Гипохлорит кальция чем опасен для человека
От чего умирают при пандемии? Гипохлорит кальция
Доказательства?
Почитаем сертификат химической безопасности гипохлорита кальция,
раздел “Воздействие на организм и эффекты от воздействия”.
Здесь черным по белому написано:
ВДЫХАНИЕ ПРОДУКТОВ РАЗЛОЖЕНИЯ МОЖЕТ ВЫЗВАТЬ ОТЕК ЛЕГКИХ!
ЭФФЕКТ ОТ ВОЗДЕЙСТВИЯ МОЖЕТ ПРОЯВЛЯТЬСЯ С ЗАДЕРЖКОЙ, НЕОБХОДИМО МЕДИЦИНСКОЕ ОБСЛЕДОВАНИЕ!
О ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ
Итак, что происходит с гипохлоритом кальция при разбрызгивании его по улице?
Для начала растворим гипохлорит кальция в воде.
Происходит гидролиз в две стадии.
В результате мы получаем раствор хлорноватой кислоты (которая и дезинфицирует при распаде) и гидроксида кальция (гашеная известь).
А что будет происходить при высыхании этого раствора на солнце?
Известка выпадет на поверхности и из-за углекислого газа из воздуха превратится в карбонат кальция.
А что станет с хлорноватой кислотой?
Она разложится с выделением соляной кислоты.
Соляная кислота?
Но ведь мы знаем, что она, в определенной концентрации, при вдыхании, вызывает химический пневмонит (химическое поражение легких)!
Именно по этой причине гипохлорит относится к высококоррозионным веществам, о чем и указывается в сертификате безопасности и всех руководствах по работе с ним.
Когда гипохлорит кальция булькает в водопроводной воде, которую вы пьете ежедневно, в т.ч. и эту хлорноватую кислоту в малых количествах или купаетесь в ней в бассейне – она не принесет вам никакого вреда.
Но когда мы начинаем дышать парами соляной кислоты в результате разложения хлорноватой кислоты – мы получаем химический пневмонит!
Не в этом ли секрет “ковидных” смертей с химической симптоматикой и отрицательными тестами?
Но это еще не все, есть еще хлор!
В чистом виде гипохлорита кальция практически нет — он обычно содержит добавки, которые при растворении могут давать в воде сразу соединение соляной кислоты, которая при взаимодействии с хлорноватой кислотой превращается в воду и чистый хлор, реакция работает в обе стороны.
И хлор будет выделяться именно по мере испарения воды.
На страницах с 16 по 30-ю учебного пособия вы увидите описание того, что творится в ковидбольницах и то, что видят на вскрытиях.
Описаны и отсроченный эффект, и непонятный выпот в легких, и подобие цитокинового шторма, и поражение альвеол, и странные поражения сосудов, и то, что видно на рентгене.
Также описан механизм присоединения бактериальной пневмонии.
ДЕЗИНФЕКЦИЯ ИЛИ ОТРАВЛЕНИЕ?
Этим раствором обрабатывают улицы, базары, площади.
И могут возникать химические пневмониты (химические поражения легких).
Которые, конечно же, диагностируют как пневмонии при ковиде (поражение легких вирусом или бактериями).
Интересно. во сколько раз превышены ПДК (предельно допустимые концентрации) по парам соляной кислоты и хлора в местах дезинфекции после ее проведения?
И кто замеряет концентрацию, заботясь о нашем здоровье?
Следует учесть, что эти соединения тяжелее воздуха, в связи с чем закрытые помещения или общественный транспорт после дезинфекции – это газовая камера с отравой, в которую запустили людей травиться!
Наиболее опасной формой отравления хлористым водородом (пары соляной кислоты) является токсический отек легких, от него может остановиться дыхание и сердце.
В сети есть ролик, где мужчина говорит о том, что они отдали легкие умерших на исследование и в легких обнаружилась соляная кислота, но причина ее появления непонятна.
Вдыхание чистого хлора приводит к тому, что хлор, попадая в легкие, растворяется во влаге и превращается в смесь соляной и хлорноватой кислот, которые и начинают разъедать легочную ткань!
А про вдыхание паров соляной кислоты, ничего объяснять не надо.
И именно вдыхание паров соляной кислоты – первичный фактор поражения легочной ткани!
Давайте обратимся к упомянутой литературе.
Стр.16 — цитокиновый шторм.
Далее смотрим раздел 2.5 стр. 20 и читаем описание токсического отека легких.
Верхние дыхательные пути — признаки поражения маловыражены!
РДС синдром – есть!
Повышение проницаемости капилляров и появление отечной жидкости, содержащей белок – есть!
Повышение вязкости крови и нарушение микроциркуляции – есть!
Микроателектазы — есть!
Развивается гиповентиляция альвеол, шунтирование венозной крови в артериальное русло, нарушение соответствия между вентиляцией и перфузией, изменение диффузии кислорода и углекислого газа, снабжения тканей кислородом, гипоксия и нарастание метаболического ацидоза.
Скрытый период (или период мнимого благополучия) может быть продолжительностью от 2 до 24 часов, в среднем составляя 4–6–12 часов.
В это время пострадавший активно не предъявляет жалоб, но при тщательном обследовании можно отметить симптомы кислородной недостаточности: учащенное и поверхностное дыхание.
Экспериментально доказано, что гистологически в этот период в легких наблюдается отек интерстициальной ткани.
Далее.
Период нарастания, первичный отек, вторичный отек — это то, что мы видим в стационарах и на рентгене, когда привозят полутрупы!
Далее переходим к (1) стр. 28 и 29 – токсическая пневмония и вторичная присоединенная пневмония — все как про ковид-пациентов написано!
ПРИЧИНА:
Переходим раздел 4.2 стр. 56
Описание хлора, его соединений, в т.ч. СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ, и механизма поражения легких.
ПДК хлора — 1 мг/м3.
Путь поступления в организм – ингаляционный.
Обладает сильным прижигающим, раздражающим и рефлекторным действием на органы дыхания и слизистую оболочку глаз.
Обычно острые воспалительные реакции стихают через 5 – 7 дней.
Полное клиническое выздоровление наступает через 10 – 15 дней.
Так откуда соляная кислота в легких?
Не из гипохлорита ли кальция?!
Не усугубляется ли эпидемия ковида сумасшедшей деизинфекцией?
Не принимается ли массово химический пневмонит за атипичную вирусную ковидную пневмонию?
Да кого это интересует в условиях всепланетного сокращения населения?!
Разве что тех, кого хотят сократить.
Американские эксперты поставили под сомнение необходимость дезинфекции улиц во время пандемии коронавируса.
Поскольку эффективность этого метода не доказана.
Более того, применение ядов может оказать пагубное влияние как на окружающую среду, так и на человека.
Об этом сообщило издание The New York Times.
«Нет никакой научной основы для всех этих программ по распылению», — уточнил Майкл Остерхольм, директор Центра исследований инфекционных заболеваний и политики в Университете Миннесоты.
Передача вируса происходит в основном капельным путем, а не от соприкосновения с чем-то.
«Передача нового коронавируса людям с поверхности, зараженной вирусом, не задокументирована», — говорится на сайте международного центра по контролю и профилактике заболеваний.
Список использованной литературы:
1. “Токсические поражения органов дыхания» Москва 2015, авторы: О.М. Урясьев, Е.Г. Чунтыжева, Ю.А. Панфилов
2.Европейский сертификат химической безопасности на вещество
Гипохлорит Кальция
3. “Инструкция по применению вещества дезинфицирующего “Кальция Гипохлорит” марки Б для проведения дезинфекционных мероприятий и обезвреживания хозяйственно-питьевой воды и воды плавательных бассейнов”.
Новочебоксарск 2019 Ю.Т. Ефремов
4. Статья «Чем «власти» дезинфицируют улицы?».
Нейтральный гипохлорит кальция: применение
С помощью гипохлорита кальция Ca(ClO)2 осуществляется отбеливание материалов, например, ткани и бумаги, а также в случае необходимости проводится обеззараживание воды. Стоимость этого вещества невысока, но сфера использования его ограничена, так как при контакте с углекислым газом утрачиваются способности к окислению. Вместе с тем Ca(ClO)2 применяется для создания другой разновидности гипохлорита натрия, которое стоит дороже и характеризуется большей стойкостью.
Физико-химические свойства гипохлорита кальция
Соль кальция и хлорноватистой кислоты выглядит как порошок белого цвета. Иногда оттенок вещества может быть немного другим, если его подвергли окрашиванию.
Отличительная особенность порошка — явный хлорный запах. В состав Ca(ClO)2 входит в среднем половина активного хлора, а показатели нерастворимого остатка составляют 10–15%. Во время хранения, срок которого обозначен производителем, количество активного хлора может снижаться до 35%. Количество воды должно быть не более 4%, а коэффициент сохранения стабильности при изменении температуры равен 0,8.
В результате химической реакции хлорирования гидроксида кальция появляются кристаллы, содержащие молекулы воды — кристаллогидраты нейтральной соли кальция и хлорноватистой кислоты, которые впоследствии высушиваются.
Сферы применения гипохлорита кальция
Использовать это обеззараживающее и отбеливающее средство можно в различных областях: медицина, производство, промышленность. Даже в быту применение состава позволяет обеспечить отсутствие инфекций. Раствором гипохлорита кальция можно обрабатывать различные поверхности, агрегаты, детские игрушки. Составом выполняется отбеливание материалов. В медицинских учреждениях вещество используется для обеззараживания физических отходов и крови, являющихся источником или рассадником серьезных инфекций, которые приводят к неизлечимым или трудно вылечиваемым заболеваниям.
Инструкция по гипохлориту кальция
Гипохлорит кальция Ca(ClO)2 — химическое вещество, требующее соблюдения правил безопасности при транспортировке, хранении и использовании. Следование инструкции позволяет обезопасить людей и окружающую природу. Гипохлорит кальция является взрывобезопасным и негорючим веществом, однако, он может стать причиной возгорания, если произошел контакт с некоторыми другими веществами.
Степени опасности Ca(ClO)2:
Производители реализуют гипохлорит кальция, используемый для обеззараживания, в стальных бочках, которые изготовлены из оцинкованной или углеродистой стали. Данные емкости характеризуются наличием специальных полиэтиленовых мешков. Покупатель может хранить состав либо в таре производителя, либо в контейнерах из стали. Важно помнить, что тара для хранения должна соответствовать требованиям безопасности при работе с гипохлоритом кальция.
Хранение солей кальция и хлорноватистой кислоты с сохранением первоначальных характеристик допускается в течение 1 года с момента производства. При дальнейшем хранении вероятно выделение активного хлора. Принять решение о возможности дальнейшего использования дезинфицирующего средства позволят показатели уровня активного хлора в составе.
Перевозка и хранение
Перевозка гипохлорит кальция осуществляется в транспортных средствах крытого типа в вертикальном положении с соблюдением мер безопасности. Перемещать вещество воздушным способом нельзя. Если Ca(ClO)2 транспортируется железной дорогой, допускается двухрядное расположение бочек. Отгружать вещество можно в универсальной таре.
Хранение состава осуществляется в упаковке завода-производителя на складах. Помещение должно хорошо вентилироваться, не подвергаться воздействию осадков и солнечного света. Можно использовать систему хранения штабелями с шириной конструкции (до 2 метров) и расстоянием между штабелями в 1 метр.
Сильные окислительные характеристики гипохлорита кальция не допускают его расположения рядом с жидкими органическими составами с маслами. Несоблюдение мер предосторожности может привести к возгоранию.
В чем опасность гипохлорита кальция?
Данное химическое вещество — сильный окислитель, поэтому допускается его смешивание с водой. Использование емкостей из низколегированной стали, а также бронзовой, медной или чугунной тары способствует быстрому разложению хлорноватистокислого кальция, потому что эти материалы являются катализаторами. При работе с веществом стоит помнить, что тара может нагреваться в ходе реакции.
Больше всего вредному воздействию гипохлорита кальция подвержены кожный покров и слизистые оболочки. Если появилось першение в горле, кашель или дискомфорт в носоглотке, следует обратиться к врачу. Если вещество попало на слизистые, то возможно появление ожогов и повреждение кожных покровов. Сильное отравление веществом может проявляться в отдышке, кашле, тахикардии.
Меры безопасности
Для снижения уровня воздействия химического вещества на человека следует использовать средства химической защиты: костюмы, маски, перчатки, очки. Химкостюмы позволяют надежно защитить весь организм (кожу, слизистые) от попадания гипохлорита кальция и являются самым эффективным способом защиты.
Первичная помощь человеку, подвергшемуся воздействию вещества, заключается в обеспечении свежего воздуха, покоя и прогревания. Оперативную помощь можно оказать с помощью промывания пораженных участков водой, а также употребления молока, средств от кашля или болей в сердце — список зависит от типа повреждения организма. Кожные покровы следует как можно быстрее и тщательнее промыть большим количеством воды, также как и глаза. При проглатывании состава надо выпить воды и принять активированный уголь. После оказания первой помощи необходимо обратиться за квалифицированной врачебной помощью.
Что делать в случае аварии?
Общая рекомендация по удалению последствий аварии с гипохлоритом кальция заключается в промывании места большим количеством воды. Предварительно рассыпавшиеся соли кальция и хлорноватистой кислоты следует собрать. Место аварии также следует обработать солью натрия и тиосерной кислоты. Если случилось возгорание, тушение осуществляется с максимального расстояния с использованием порошковых или газовых составов.
Применение гипохлорита кальция для дезинфекции
«Гипохлорит кальция [Ca(OCl)2] Твердый (65 или 68%)»
Но положительный эффект и тогда и сейчас во многом зависит от профессионализма тех, кто применяет гипохлорит кальция для дезинфекции и от того используют ли они инструкцию по применению гипохлорита кальция для дезинфекции.
Что такое гипохлорит кальция?
Порошок белого цвета, со слабым запахом хлорки – это и есть кальция гипохлорит нейтральный
При определении данного средства используют аббревиатуру КГН.
Содержание хлора в данном средстве не больше 60%, но не меньше 45%. Храниться оно должно строго в герметичной упаковке (именно так его хранят на предприятиях-производителей). Температура при хранении не должна превышать +30 градусов.
Из данного порошка готовят специальный раствор. Он мутный, чуть беловатого оттенка. Храниться может не более трех суток. На дне раствора остается осадок из нерастворимых кальционных солей.
Общее применение
Средство используют при обеззараживании:
Такое средство как гипохлорит кальция 45 применяется при обеззараживании питьевой воды и воды в плавательных бассейнах.
Для дезинфекции одежды данный раствор не применяют, она почти сразу приходит в негодность.
Если раствор попадет в глаза или на незащищенную кожу, может возникнуть покраснение и начаться жжение. Необходимо промыть глаза и кожу большим количеством чистой воды
При попадании в желудок раствор может вызвать воспаление ЖКТ. Это умеренно опасное средство. Лечение при попадании вещества в организм человека должен назначить врач.
Применение гипохлорита кальция должно строго контролироваться специалистами.
Как правильно приготовить раствор?
Для дезинфекции КГН используют:
Не осветленный раствор изготовляют из 200 грамм порошка КГН и одного литра воды.
Светлый раствор готовят из не осветленного раствора.
В любом случае только специалисты имеют право изготавливать препараты и проводить их проверку.
Применение разного типа растворов и порошка
Вопрос о том, где применяют раствор гипохлорита кальция важен. Здесь акценты расставлены очень точно.
Не осветленный раствор применяют для обработки:
Осветленный раствор используют при обеззараживании:
Активированный раствор используют при вспышках вирусных и инфекционных заболеваний (600 мл на квадратный метр).
Порошком обрабатывают выделения больных, остатки пищи, питьевую воду. Порошок используют в больших количествах или в пропорциях один к одному.
Правила работы со средством
Техника безопасности при работе должна обязательно соблюдаться.
Категорически запрещено работать со средством:
Правила оказания помощи при отравлении КГН
В некоторых случаях возникает отравление КГЛ (если не соблюдается техника безопасности или случается авария на производстве). Симптомы отравления:
При появлении первых симптом необходимо:
Если вещество попало в желудок, то нужно вызвать рвоту, а потом выпить молока или воду с нашатырным спиртом (несколько капель на стакан).
При использовании КГН надо руководствоваться инструкцией, которая была специально издана для производителей средства и для тех, кто использует его для дезинфекции.
Гипохлорит кальция чем опасен для человека
Применение Гипохлорита кальция
Гипохлорит кальция нейтральный (хлорноватистокислый кальций нейтральный) применяют :
Ø Для обеззараживания хозяйственно-питьевой воды;
Ø Д ля дезинфекции водопроводных сооружений при централизованном и местном водоснабжении, для отбелки и других целей.
Гипохлорит кальция нейтральный в своем составе имеет примеси гидроксида кальция, хлористого натрия и углекислого кальция.
Формула: Ca(OCl)2
Требования безопасности
Гипохлорит кальция нейтральный не горюч, взрывобезопасен, по степени воздействия на организм относится к веществам 3-го класса опасности при введении в желудок, 4-го класса опасности при нанесении на кожу и 2-го класса опасности при ингаляции в насыщающих концентрациях паров.
Упаковка
Гипохлорит кальция нейтральный упаковывают в стальные оцинкованные барабаны вместимостью 50кг или в стальные барабаны из углеродистой стали, снабженные мешками-вкладышами из полиэтиленовой пленки. По согласованию с потребителем допускается упаковывать гипохлорит кальция нейтральный в специализированные стальные контейнеры или тару потребителя, отвечающую всем требованиям безопасности.
Транспортировка, хранение
Гипохлорит кальция нейтральный транспортируют всеми видами транспорта (кроме воздушного) в крытых транспортных средствах. Отгрузку гипохлорита кальция нейтрального можно производить в универсальных контейнерах. Барабаны устанавливают в транспортные средства вертикально. В железнодорожные вагоны барабаны с гипохлоритом кальция нейтральным загружают в один-два ряда. Гипохлорит кальция нейтральный хранят в упаковке изготовителя штабелями в крытых неотапливаемых, хорошо вентилируемых складских помещениях, защищенных от попадания атмосферных осадков и прямых солнечных лучей. Барабаны должны храниться вертикально. Штабель должен иметь ширину не более 2-х метров. Между штабелями должны быть проходы не менее 1 м. При совместном хранении, транспортировании необходимо помнить, что гипохлорит кальция нейтральный как сильный окислитель при контакте с жидкими маслообразными органическими веществами и пылевидными органическими продуктами может вызвать их загорание.
Гарантийный срок хранения продукта
12 месяцев со дня изготовления. По истечении гарантийного срока хранения продукт подлежит проверке на содержание активного хлора. При дальнейшем использовании гипохлорита кальция нейтрального учитывается фактическое содержание активного хлора.
Физико-химические показатели
Наименование показателя
Норма
Порошкообразный продукт белого цвета или слабоокрашенный
Журнал «Сырье и Упаковка»
Текущий номер
Ближайшие выставки
Партнеры
Гипохлориты и их применение в средствах бытовой химии
30.03.2020
Д. А. Меркулов, к.х.н., зав. кафедрой фундаментальной и прикладной химии, ФГБОУ ВПО «Удмуртский государственный университет», г. Ижевск |
Введение
Гипохлоритами называют соли хлорноватистой кислоты HClO. Наиболее распространенными из них являются гипохлорит натрия, гипохлорит кальция и гипохлорит калия. Гипохлориты широко применяются для обеззараживания питьевой воды, отбеливания, дегазации и дезинфекции. Гипохлориты являются одними из самых важных химических соединений.
Систематическое наименование | Традиционное название | Хим. формула | CAS № | М, г/моль |
---|---|---|---|---|
Гипохлорит натрия | Хлорноватистокислый натрий, лабарракова вода (гипохлорит натрия в смеси с хлоридом натрия и гидроксидом натрия) | NaClO | 7681–52–9 | 74,44 |
Гипохлорит калия | Хлорноватистокислый калий, жавелевая вода (гипохлорит калия в смеси с гидрокарбонатом калия и хлоридом калия) | KClO | 7778–66–7 | 90,55 |
Гипохлорит кальция | Хлорноватистокислый кальций, хлорная известь (гипохлорит кальция в смеси с хлоридом кальция, оксихлоридом кальция и гидроксидом кальция) | Ca(ClO) 2 | 7778–54–3 | 142,98 |
История открытия
В 1774 г. шведский химик Карл Вильгельм Шееле получил хлор (Cl 2 ) в результате взаимодействия оксида марганца(IV) MnO 2 и соляной кислоты (HCl). Позже, в 1785 г. французский химик Клод Луи Бертолле обнаружил, что водный раствор газообразного хлора («хлорная вода»), содержащий хлорноватистую и хлороводородную кислоты, может отбелить белье, и сообщил о своих выводах Французской академии наук.
Cl 2 + H 2 O = HClO + HCl
Знания об отбеливающих свойствах хлора были незамедлительно использованы Джеймсом Уаттом на текстильной фабрике в Глазго. Несмотря на то, что отбеливание с использованием хлора был значительно эффективнее традиционных способов отбеливания солнечным светом, слабыми растворами кислот и щелочей, применение хлора ограничивалось его токсичностью и разрушающим действием на ткани. Для стабилизации раствора газообразного хлора в воде и безопасности его применения, в 1787 г. на Парижском предприятии Societe Javel хлор стали пропускать через водный раствор карбоната калия (поташа)
Cl 2 + K 2 СO 3 = 2KHCO 3 + KClO + KCl.
Глава предприятия Леонард Альбан назвал новый продукт «Eau de Javel» («жавелевая вода»), и вскоре белильная жидкость стала популярной во Франции и Англии.
В 1820 г. француз Антуан Лабаррак усовершенствовал способ получения отбеливателя, заменив поташ на более дешевый гидроксид натрия (каустическую соду). Полученный раствор гипохлорита и хлорида натрия получил название «Eau de Labarraque» («лабарракова вода»).
Cl 2 + 2NaOH = NaClO + NaCl + H 2 O.
Широкое применение гипохлоритов для обеззараживания питьевой воды и дезинфекции стало возможным гораздо позже, в начале XX века, благодаря развитию промышленного производства хлора электролизом поваренной соли.
Физические свойства
Гипохлориты встречаются нам преимущественно в виде водных растворов, хотя некоторые из них можно выделить в твердом виде. Так, известен безводный гипохлорит натрия, который представляет собой неустойчивое бесцветное кристаллическое вещество. Из кристаллогидратов наиболее устойчивой формой является NaClO×5H 2 O. Это соединение представляет собой белые или бледно-зеленые ромбические кристаллы, расплывающиеся на воздухе. При нагревании пентагидрата гипохлорита натрия до температуры 24,4°С, он плавится. Кристаллогидрат NaClO×2,5H 2 O плавится при температуре 57,5°С. Моногидрат крайне неустойчив и разлагается выше 60°С, при более высоких температурах разложение протекает со взрывом.
Таблица 2. Плотности и температуры замерзания водных растворов гипохлорита натрия.
В отличие от гипохлорита калия, известного только в растворах, гипохлорит кальция можно выделить в форме бесцветных кристаллов, устойчивых в сухой атмосфере без углекислого газа. Из водных растворов гипохлорит кальция можно выделить в виде кристаллогидратов Ca(ClO) 2 ×2H 2 O, Ca(ClO) 2 ×3H 2 O, Ca(ClO) 2 ×4H 2 O.
Кислотно-основное равновесие между хлорноватистой кислотой и гипохлорит-ионом описывается обратимой реакцией с константой равновесия Ka = 2,63×10 –8 при 20°С.
Используя константу равновесия Ka, можно рассчитать мольное долевое распределение хлорноватистой кислоты и гипохлорит-ионов в зависимости от рН (рис.1).
Данные свидетельствуют, что при подкислении растворов гипохлоритов увеличивается доля неустойчивой хлорноватистой кислоты. При рН 7,58 существуют преимущественно гипохлорит-ионы.
Рис. 1. Мольное долевое распределение хлорноватистой кислоты и гипохлорит-ионов в зависимости от кислотности среды.
Химические свойства
Гипохлориты являются неустойчивыми соединениями, легко разлагающимися с выделением кислорода. Разложение твердых гипохлоритов натрия и кальция можно представить уравнениями
2NaClO = 2NaCl + O 2 ↑ и 2Сa(ClO) 2 = СaCl 2 + O 2 ↑.
Процессы при комнатной температуре происходят медленно, а при нагревании могут протекать со взрывом. Параллельно реакциям, сопровождающимся образованием хлоридов и свободного кислорода, могут протекать реакции диспропорционирования
Разложение гипохлоритов в водных растворах зависит от кислотности раствора и его температуры. В сильнокислых средах при рН ≤ 3 хлорноватистая кислота при комнатной температуре разлагается до хлора и кислорода
4HClO = 2Cl 2 ↑ + O 2 ↑ + 2H 2 O.
Если при подкислении используется соляная кислота или в растворе присутствуют хлориды, образование кислорода не происходит
HClO + HCl = Cl 2 ↑ + H 2 O.
Хлорноватистая кислота очень слабая, поэтому она может быть вытеснена из раствора ее солей действием углекислого газа
ClO – + CO 2 + H 2 O = HCO 3 – + HClO.
В слабокислых и нейтральных средах при 3 2 ↑.
В нейтральных и щелочных растворах имеет место конкурирующая реакция образования хлоридов и хлоратов
При комнатной температуре реакция диспропорционирования протекает медленно, но при температурах выше 70°С эта реакция становится преобладающей.
В щелочных средах при рН > 7,5 в растворах преобладают гипохлорит-ионы, разлагающиеся следующим образом:
Около 95% от общего количества гипохлорит-ионов разлагается в результате последовательных реакций (1) и (2), причем реакция (1) является самой медленной (лимитирующей) и определяет общую скорость процесса. Реакция (3) не является основной, но отвечает за выделение кислорода, количество которого может быть значительным.
В присутствии некоторых ионов металлов, например, меди, никеля, кобальта наблюдается каталитическое разложение гипохлорит-ионов. Ионы железа обладают слабым каталитическим действием и являются сокатализаторами в сочетании с другими ионами металлов. В простейшем случае, при содержании ионов меди(II) в растворе в концентрации 1мг/кг порядки гомогенной реакции по гипохлориту и по меди(II) равны единице.
Гетерогенный катализ металлами и их нерастворимыми соединениями, является сложным и плохо воспроизводимым. Из нерастворимых катализаторов наибольшее мешающее влияние оказывает никель и его оксиды, которые попадают в растворы гипохлоритов при их контакте с легированными никелевыми сталями, используемыми для изготовления трубопроводов и резервуаров.
На константы скорости реакций (1)-(3) большое влияние оказывает ионная сила растворов. Высокие концентрации электролитов уменьшают константы скорости реакций и обеспечивают разумную стабильность при хранении растворов электролитов. Увеличение концентрации гипохлорит-ионов, напротив, уменьшает их стабильность в водных растворах. На рис. 2 показан феномен «кривой пересечения». Растворы гипохлорита натрия с концентрацией 9% и 5% при хранении разлагаются настолько, что через 50 недель показывают одинаковую концентрацию вещества, а через 100 недель первоначально более концентрированный раствор содержит гипохлорит-ионов меньше, чем разбавленный.
Рис. 2. Разложение гипохлорита натрия различных концентраций при 30°С.
Повышение температуры способствует ускорению процессов разложения гипохлоритов, поэтому целесообразно хранить растворы гипохлоритов в прохладном месте для обеспечения срока годности (рис. 3).
Рис. 3. Влияние температуры на разложение 5%-ного раствора NaClO.
Для стабилизации водных растворов гипохлоритов, а так же продуктов на их основе, каждый производитель применяет собственные методы, которые редко публикуются в виде статей. Однако известны некоторые запатентованные методы, которые, не претендуя на полноту, можно представить следующим списком:
Направление окислительно-восстановительных процессов с участием гипохлорит-ионов и хлорноватистой кислоты обусловлены значениями стандартных электродных потенциалов полуреакций в водной среде:
2HClO + 2H + + 2e – = Cl 2 ↑ + 2H 2 O, E° = 1,630 В,
HClO + H + + 2e – = Cl – + H 2 O, E° = 1,500 В.
в нейтральной и щелочной среде
Таким образом, гипохлорит-ионы и хлорноватистая кислота обладают выраженными окислительными свойствами, причем их окисляющая способность в кислой среде значительно выше, чем в нейтральной и щелочной средах.
Дезинфицирующее действие
Гипохлориты являются одними из лучших антибактериальных средств. Они убивают микроорганизмы очень быстро даже при очень низких концентрациях.
Наивысшее бактерицидное действие гипохлоритов проявляется в нейтральной среде, когда концентрации хлорноватистой кислоты и гипохлорит-ионов приблизительно равны (рис. 1). Образующиеся при разложении гипохлоритов активные частицы (атомарный кислород и хлор) обладают высоким биоцидным действием. Они уничтожают микроорганизмы, взаимодействуя с биополимерами в их структуре, способными к окислению. Аналогичным образом, например, действуют клетки человека нейтрофилы, гепатоциты и др., которые синтезируют хлорноватистую кислоту и сопутствующие высокоактивные радикалы для борьбы с микроорганизмами и чужеродными субстанциями.
Бактерицидная активность гипохлоритов настолько велика, что они способны привести к гибели дрожжеподобных грибов, вызывающих кандидоз, Candida albicans, в течение 30 секунд при действии 5,0 – 0,5%-го гипохлоритного раствора. Патогенный Enterococcus faecalis погибает через 30 секунд после обработки 5,25%-ым раствором и через 30 минут после обработки 0,5%-ым раствором. Грамотрицательные анаэробные бактерии, такие как Porphyromonas gingivalis, Porphyromonas endodontalis и Prevotella intermedia, погибают в течение 15 секунд после обработки 5,0 – 0,5%-м раствором гипохлорит-ионов.
Несмотря на высокую биоцидную активность гипохлоритов, некоторые потенциально опасные простейшие организмы, например, возбудители лямблиоза или криптоспоридиоза, к сожалению, устойчивы к его действию.
При помощи гипохлорит-ионов можно успешно обезвреживать различные токсины (табл. 3).
Таблица 3. Результаты инактивации токсинов при 30-минутной экспозиции различных концентраций гипохлорита натрия («+» – токсин инактивирован; «–» – токсин остался активен).
Токсин | 2,5% NaClO + 0,25 н. NaOH | 2,5% NaClO | 1,0% NaClO | 0,1% NaClO |
---|---|---|---|---|
Т-2 токсин | + | – | – | – |
Бреветоксин | + | + | – | – |
Микроцистин | + | + | + | – |
Тетродотоксин | + | + | + | – |
Сакситоксин | + | + | + | + |
Палитоксин | + | + | + | + |
Рицин | + | + | + | + |
Ботулотоксин | + | + | + | + |
Методы анализа
Качественными реакциями на гипохлорит-ион могут служить:
Наиболее распространенным методом количественного анализа гипохлорит-иона является титриметрический метод с использованием йодида калия. Для проведения испытания водный раствор или водную суспензию, содержащие гипохлорит-ион, смешивают с избытком раствора йодида калия в сернокислой среде. Выдерживают герметично закрытую смесь в течение 5 минут в темном месте. Выделившийся йод титруют стандартизированным раствором тиосульфата натрия. В качестве индикатора вблизи точки эквивалентности используют крахмальный раствор.
При количественном определении гипохлорит-иона косвенным йодометрическим методом результаты анализа пересчитывают на концентрацию «активного хлора» в ыделившегося при реакции
2H + + ClO – + Cl – = Cl 2 ↑ + H 2 O.
Альтернативным методом количественного определения гипохлорит-иона является потенциометрический анализ с использованием бром-ионселективного электрода. Концентрацию гипохлорит-иона находят методом добавок анализируемого раствора к стандартному раствору или методом уменьшения концентрации анализируемого раствора при его добавлении к стандартному раствору.
Способы получения наиболее важных товарных продуктов
Крупнотоннажными гипохлоритсодержащими продуктами являются гипохлорит натрия и гипохлорит кальция. Их глобальный объем производства превышает 1 млн тонн/год. При этом почти половина этого объема используется в быту, а другая половина в промышленности. Гипохлорит калия, являющийся исторически первым гипохлоритом, нашедшим промышленное применение, производится в ограниченном количестве.
Для промышленного производства гипохлорита натрия используются химический и электрохимический методы. При химическом методе производится хлорирование водных растворов гидроксида натрия. Суть химического превращения не изменилась со времен его открытия и применения Лабарраком
Cl 2 + 2NaOH = NaClO + NaCl + H 2 O.
Существуют две производственные схемы данного метода:
Рис. 4. Химический метод получения гипохлорита натрия основным процессом (рис. с сайта https://ru.wikipedia.org)
Рис. 5. Химический метод получения гипохлорита натрия концентрированным процессом (рис. с сайта https://ru.wikipedia.org)
При электрохимическом методе получения гипохлорита натрия водный раствор хлорида натрия подвергается электролизу в электролизере с открытыми электродными зонами (бездиафрагменный способ). Гидроксид натрия, образующийся на катоде, и хлор, выделяющийся на аноде, беспрепятственно смешиваются в ходе электрохимического процесса
NaCl + H 2 O = NaClO + H 2 ↑(суммарная реакция).
Гипохлорит кальция производится в виде хлорной извести, представляющей собой смесь целевого продукта с хлоридом кальция и гидроксидом кальция. В качества сырья для получения хлорной извести используется порошкообразный гидроксид кальция (пушенка), содержащий менее 1% свободной влаги и разбавленный влажным воздухом хлор. Небольшая влажность исходных веществ обеспечивает начало реакции гидролиза хлора, сопровождающейся нейтрализацией образующихся кислот известью. Затем реакция продолжается за счет воды, выделяющейся из гидроксида кальция при хлорировании
2Сa(OH) 2 + 2Cl 2 = Сa(ClO) 2 + СaCl 2 + 2H 2 O (суммарно).
Хлорирование пушенки осуществляется в аппаратах непрерывного действия – механических полочных камерах Бакмана.
Таблица 4. Производители гипохлорита натрия в России.
Название предприятия | Сайт предприятия |
---|---|
«Каустик» ЗАО, г. Стерлитамак | www.kaus.ru/ |
«Каустик» ОАО, г. Волгоград | www.kaustik.ru/ |
«Новомосковский хлор» ООО, г. Новомосковск | www.hlor.biz/ |
«Сода-хлорат» ООО, г. Березняки | www.soda.perm.ru/ |
Характеристика товарных гипохлоритов, обращение, хранение и транспортировка
В Российской Федерации гипохлориты производятся в соответствии с ГОСТ 11086–76 «Гипохлорит натрия. Технические условия» и ГОСТ 1692–85 «Известь хлорная. Технические условия». Гипохлорит натрия по назначению и показателям выпускается двух марок «А» и «Б» (табл. 5).
Таблица 5. Физико-химические показатели и назначение гипохлорита натрия по ГОСТ 11086–76